KIMIA UNSUR

Pengertian Halogen

Halogen adalah unsur-unsur golongan VIIA atau sekarang lebih dikenal dengan golongan 17 dalam tabel sistem periodik unsur, yang mempunyai elektron valensi 7 pada subkulit ns²np⁵.  Istilah  halogen  berasal dari kata halo genes yang artinya ‘pembentuk garam’ karena unsur-unsur tersebut dapat bereaksi dengan logam membentuk garam. 

Halogen digolongkan sebagai pengoksidator kuat karena kecenderungannya membentuk  ion negatif. Selain itu, 

Golongan  halogen  terdiri dari beberapa unsur yaitu Fluorin (F), Klorin (Cl), Bromin (Br), Iodin (I), Astatin (At).

1. Sifat-Sifat Unsur Halogen

Unsur halogen memiliki sifat-sifat sebagai berikut:
Sifat fisika halogen.

Sifat-sifat	Unsur
	Fluorin	Klorin	Bromin	Iodin	Astatin
Nomor atom	9	17	35	53	85
Massa atom relative	18,99	35,5	79,90	126,90	(210)
Titik leleh (°C)	-219,62	-100,98	-7,25	113,5	302
Titik didih (°C)	-188,14	-34,6	58,78	184,35	337
Rapatan pada 25°C (Gram/liter)	1,108	1,367	3,119	4,930	¯
Warna	Kuning	Kunung-Hijau	Merah tua	Ungu-hitam
Energi ionisasi (kJ/mol)	1681,0	1251,0	1139,9	1008,4	930
Afinitas elektron (kJ/mol)	328,0	349,0	324,7	295,2	270
Keelektronegatifan	3,98	3,16	2,96	2,66	2,20
Jari-jari ion	1,33	1,81	1,96	2,20	2,27
jari-jari atiom	0,64	0,99	1,14	1,33	1,40

Penjelasan :

1.             Jari-jari atom : bertambah dari fluorin sampai astatin,demikian juga dengan jari-jari ion negatifnya.

                    Semakin ke bawah kulit elektron semakin banyak sehingga dalam sistem periodik       
                    semakin   ke bawah maka jari-jari atom tambah besar.

2.         Titik didih dan titik leleh :  dari fluorin sampai iodin bertambah besar,karena ikatan antar molekulnya juga makin besar. Kenaikan titik didih dn titik lebur halogen sebanding dengan naiknya nomor atom. 

3.    Wujud fluorin dan klorin pada temperatur kamar adalah gas,bromin berwujud cair dan mudah menguap,dan iodin berwujud padat dan mudah menyublim.

5.          Warna gas fluorin adalah kuning muda,gas klorin berwarna kuning hijau.Cairan bromin berwarna merah coklat,dan zat padat iodin berwarna hitam,sedangkan uap iodin berwarna ungu.

6.         Kelarutan fluorin,klorin,dan bromin dalam air besar atau mudah sekali larut,sedangkan kelarutan iodin dalam air sangat kecil(sukar larut)

b.      Sifat kimia halogen.

Terdiri atas:
Ø  Kereaktifan

kereaktifan halogen dipengaruhi kelektronegatifannya, ikatan halogen dan jari-jari atom.

Semakin besar kelektronegatifan semakin reaktif karena semakin mudah menarik elektron. ( F >Cl > Br > I )

Dalam satu golongan jari-jari atom dari unsur halogen semakin bertambah dari flour sampai astatin makin besar jari jari atom semakin kurang reaktif. ( F < Cl

·         Kereaktifan fluor dan klor
      Ø  Kelarutan

Kelarutan halogen dari fluor sampai iodin dalam air semakin berkurang. Fluor selain larut juga bereaksi dengan air, karena sangat reaktif membentuk asam florida

                    2F_2(g) + 2H₂O_(l)   → 4HF_(aq) + O_2(g)

Iodin sukar larut dalam air, tetapi mudah larut dalam larutan yang mengandung ion I^- karena membentuk ion poliiodida I₃^-, misalnya I₂ larut dalam larutan KI.
I_2(s) + KI_(aq) →  KI_3(aq)                                                                                                                                         Ø  Titik didih dan titik lebur

Semua halogen mempunyai titik lebur dan titik didih yang rendah kerana molekul-molekul halogen ditarik bersama oleh daya Van der Wals yang lemah                                                                           Ø  Daya Oksidasi

Halogen digolongkan sebagai pengoksidator kuat karena kecenderungannya mudah mengikat elektron atau mudah tereduksi.

Data potensial reduksi:

F₂ + 2e^- →  2F^-                E^o = +2,87 Volt

Cl₂ + 2e^-  → 2Cl^-             E^o = +1,36 Volt

Br_{2 +} 2e^-  →2Br^-              E^o = +1,06 Volt

I₂ + 2e^-  → 2I^-                 E^o = +0,54 Volt

Potensial reduksi F₂ paling besar sehingga akan mudah mengalami reduksi dan disebut oksidator terkuat. Sedangkan terlemah adalah I₂ karena memiliki potensial reduksi terkecil.

Sifat oksidator: F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂

Sifat reduktor : I- > Br- > Cl- > F-

Reduktor terkuat akan mudah mengalami oksidasi mudah melepas elektron ion iodida paling mudah melepas electron sehingga bertindak sebagai reduktor kuat.

Ø  Sifat asam

Sifat asam yang dapat dibentuk dari unsur halogen, yaitu: asam halida (HX), dan oksilhalida.

a.       Asam halida (HX)

Pada suhu kamar semua asam halida (HX) berupa gas, tidak berwarna dan berbau menusuk. Asam halida terdiri dari asam fluorida (HF), asam klorida (HCl), asam bromida (HBr), dan asam iodida (HI). Kekuatan asam halida bergantung pada kekuatan ikatan antara HX atau kemudahan senyawa halida untuk memutuskan ikatan antara HX.

Dalam golongan VII A, semakin keatas ikatan antara atom HX semakin kuat. Urutan kekuatan asam :

HF < HCl < HBr < HI

Titik didih asam halida dipengaruhi oleh massa atom relative (Mr)  dan ikatan antar molekul :

·         Semakin besar Mr maka titik didih semakin tinggi.

·         Semakin kuat ikatan antarmolekul maka titik didih semakin tinggi.

·         Pengurutan titik didih asam halida:

HF > HI > HBr > HCl

Pada senyawa HF, walaupun memiliki Mr terkecil tetapi memiliki ikatan antar molekul yang sangat kuat “ikatan hydrogen” sehingga titik didihnya paling tinggi.

b.      Asam Oksihalida

Asam oksihalida adalah asam yang mengandung oksigen. Halogennya memiliki bilangan oksidasi ( +1, +3, dan +7 ) untuk Cl, Br, I karena oksigen lebih elektronegatifan. Pembentukannya :

X₂O + H₂O  →  2HXO

X₂O₃ + H₂O →   2HXO₂

X₂O₅ + H₂O → 2HXO₃

X₂O₇ + H₂O →  2HXO₄

Biloks	Oksida Halogen	Asam Oksilhalida	Asam Oksilklorida	Asam Oksilbromida	Asam Oksiliodida	penamaan
+1	X2O	HXO	HClO	HBrO	HIO	Asam hipohalit
+3	X2O3	HXO2	HClO2	HBrO2	HIO2	Asam halit
+5	X2O5	HXO3	HClO3	HBrO3	HIO3	Asam halat
+7	X2O7	HXO4	HClO4	HBrO4	HIO4	Asam perhalat

Semakin banyak atom oksigen pada asam oksilhalida maka sifat asam akan semakin kuat. Hal tersebut akibat atom O disekitar Cl yang menyebabkan O pada O-H sangat polar sehingga ion H⁺mudah lepas. Urutan kekuatan asam oksilhalida:

HClO > HBrO > HIO

asam terkuat dalam asam oksil halida adalah senyawa HClO₄ (asam perklorat)

2.3. Reaksi-Reaksi Halogen

a.      Reaksi halogen dengan gas hidrogen ( H₂ )

Halogen bereaksi dengan hidrogen membentuk hidrogen halida. Secara umum reaksi yang terjadi dapat dituliskan seperti berikut.

X₂(g) + H₂(g) → 2HX(g)

 Reaksi F₂ dan Cl₂ dengan hidrogen disertai ledakan tetapi bromin dan iodin bereaksi dengan lambat.

b.      Reaksi halogen dengan logam ( M )

Halogen bereaksi dengan kebanyakan logam. Bromin dan iodin tidak bereaksi dengan emas, platinum atau beberapa logam mulia lainnya. Perhatikan contoh reaksi fluorin dengan tembaga berikut.

F₂(g) + Cu(s) → CuF₂(s)

2Na + Br₂ →  2NaBr 

2Fe + 3Cl₂ →  2FeCl₃

c.       Reaksi pengusiran pada senyawa halogenida

Halogen yang kereaktifannya lebih kuat dapat mengusir atau mendesak halida yang lebih lemah dari senyawanya. kereaktifan F2 >  Cl2  > Br2 >  I2 sehingga :

F2 dapat mengusir X (Cl2, Br2, I2)

F₂ + 2KX →  2KF + X2
Cl2 dapat mengusir X (Br2, I2)

Cl₂ + 2KX → 2KCl + X2
Br2 dapat mengusir X (I2)

Br₂ + KX →  2KBr + X2
I2 tidak dapat mengusir F2, Cl2 dan Br2

ket : unsur K dapat diganti unsur logam yang lainnya (Na, Ca, Mg dll)

F₂ + 2KCl →  2KF + Cl2

Br₂ + Cl^- → (tidak bereaksi)

Pada reaksi pertama di atas terlihat biloksnya F turun dari 0 menjadi -1 (reduksi) sedangkan Cl naik dari -1 menjadi 0 (oksidasi) sehingga F disebut oksidator (penyebab zat lain mengalami oksidasi). Sehingga kereaktifan senyawa halogen sebanding dengan kekuatan oksidatornya yaitu  F2 >  Cl2  > Br2 >  I2 

d.      Reaksi dengan basa

Klorin, bromin dan iodin dapat bereaksi dengan basa dan hasilnya tergantung pada temperatur saat reaksi berlangsung.

Dengan basa kuat (MOH) pada suhu 15⁰ C (dingin) halogen ( X2 ) bereaksi membentuk halida ( X^- ) dan hipohalit ( XO^-).

X₂ + 2MOH →  MX + MXO + H₂O

misalnya :

Cl₂ + 2NaOH →  NaCl + NaClO + H₂O

Cl₂ + 2OH^-→  Cl^- + ClO^- + H₂O

Dengan basa kuat (MOH) pada suhu panas halogen ( X2 ) bereaksi membentukhalida ( X^- ) dan perhalit ( XO3^-).

3X₂ + 6MOH →  5MX + MXO₃ + 3H₂O

 misalnya :

3Br₂ + 6KOH →  5KBr + KBrO₃ + 3H₂O

3Br₂ + 6OH^-→  5Br^- + BrO3^- + H₂O

e.       Reaksi Halogen Dengan Non Logam dan Metaloid Tertentu

Halogen bereaksi secara langsung dengan sejumlah non logam dan metaloid. Unsur nonlogam fosfor dan metaloid boron, arsen, dan stirium (misal Y) bereaksi dengan unsur halogen (X), reaksi yang terjadi seperti berikut.

3X₂ + 2Y → 2YX₃ (jika halogennya terbatas)

5X₂ + 2Y → 2YX₅ (jika halogennya berlebihan)

Fluorin mudah bereaksi tetapi iodin sukar bereaksi.

Adapun nitrogen tidak langsung bersatu dengan halogen karena ketidakaktifannya.

f.        Reaksi Halogen Dengan Hidrokarbon

Halogen umumnya bereaksi dengan hidrokarbon melalui reaksi substitusi atom hidrogen. Klorin bereaksi sangat hebat, sedangkan iodin tidak bereaksi.

CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl

g.      Reaksi Halogen Dengan Air

Semua unsur halogen kecuali fluor berdisproporsionasi dalam air, artinya dalam reaksi halogen dengan air maka sebagian zat teroksidasi dan sebagian lain tereduksi. Fluorin bereaksi sempurna dengan air menghasilkan asam fluorida dan oksigen. Reaksi yang terjadi seperti berikut.

2F₂(g) + 2H₂O(l) → 4HF(aq) + O₂(g)

Fluorin dengan larutan NaOH encer menghasilkan gas F₂O, sedangkan dengan NaOH pekat menghasilkan gas O₂. Perhatikan reaksi berikut.

2F₂(g) + 2NaOH(aq, encer) → F₂O(g) + 2NaF(aq) + H₂O(l)

2F₂(g) + 4NaOH(aq, pekat) → 4NaF(aq) + 2H₂O(l) + O₂(g)

Cl₂, Br₂ dan I₂ tidak melarut dengan baik dalam air, reaksinya lambat. Reaksi yang terjadi adalah reaksi redoks. Jika klorin dan bromin dilarutkan dalam air yang mengandung OH¯ (basa) maka kelarutannya makin bertambah. Reaksi yang terjadi seperti berikut.

Cl₂(aq) + 2OH^–(aq)→ Cl¯(aq) + ClO¯(aq) + H₂O(l)

Ion ClO¯ merupakan bahan aktif zat pemutih. Senyawa NaClO digunakan sebagai zat pemutih kertas, pulp, tekstil, dan bahan pakaian.

h.      Reaksi Antarhalogen

Senyawa antar halogen paling mudah terbentuk dengan klorin reaksi antar halogen yang terjadi.

X₂ + nY₂ → 2XYn

Y merupakan halogen yang lebih elektronegatif dan N adalah 1, 3, 5, atau 7. Senyawa yang mungkin terbentuk adalah IF₇, BrF₅, ClF₃ dan lain-lain.

2.4. Kegunaan Unsur Halogen dan Senyawanya

1. Fluorin

·         Membuat senyawa klorofluoro karbon (CFC), yang dikenal dengan nama Freon. 

·         Membuat Teflon 

·         Memisahkan isotop U-235 dari U-238 melalui proses difusi gas. 

 Senyawa Fluorin

CFC (Freon) digunakan sebagai cairan pendingin pada mesin pendingin, seperti AC dan kulkas. Freon juga digunakan sebagai propelena aerosol pada bahan-bahan semprot. Penggunaan Freon dapat merusak lapisan ozon. 

·         Teflon (polietrafluoroetilena). Monomernya CF2=CF2, yaitu sejenis plastik yang tahan panas dan anti lengket serta tahan bahan kimia, digunakan untuk melapisi panci atau alat rumah tangga yang tahan panas dan anti lengket. 

·         Asam fluoride (HF) dapat melarutkan kaca, karena itu dapat digunakan untuk membuat tulisan, lukisan, atau sketsa di atas kaca. 

·         Garam fluoride ditambahkan pada pasta gigi atau air minum untuk mencegah kerusakan gigi. 

Klorin

·         Untuk klorinasi hidrokarbon sebagai bahan baku industri serta karet sintesis. 

·         Untuk pembuatan tetrakloro metana (CCl4). 

·         Untuk pembuatan etil klorida (C2H5Cl) yang digunakan pada pembuatan TEL (tetra etillead) yaitu bahan adaptif pada bensin.

·         Untuk industri sebagai jenis pestisida.

·         Sebagai bahan desinfektans dalam air minum dan kolam renang. 

·         Sebagai pemutih pada industri pulp (bahan baku pembuatan kertas) dan tekstil. 

·         Gas klorin digunakan sebagai zat oksidator pada pembuatan bromin. 

 Senyawa Klorin

·         Senyawa natrium hipoklorit (NaClO) dapat digunakan sebagai zat pemutih pada pakaian. 

·         Natrium klorida (NaCl) digunakan sebagai garam dapur, pembuatan klorin dan NaOH, mengawetkan berbagai jenis makanan, dan mencairkan salju di jalan raya daerah beriklim dingin. 

·         Asam klorida (HCl) digunakan untuk membersihkan logam dari karat pada elektroplanting, menetralkan sifat basa pada berbagai proses, serta bahan baku pembuatan obat-obatan, plastik, dan zat warna. 

·         Kapur klor (CaOCl2) dan kaporit (Ca(OCl2)) digunakan sebagai bahan pengelantang atau pemutih pada kain

·         Polivinil klorida (PVC) untuk membuat paralon.

·         Dikloro difenil trikloroetana (DDT) untuk insektisida.

·         Kloroform (CHCl3) untuk obat bius dan pelarut.

·         Karbon tetraklorida (CCl4) untuk pelarut organik. 

·         KCl untuk pembuatan pupuk. 

·         KClO3 untuk bahan pembuatan korek api 

Bromin

·         Untuk membuat etil bromida (C2H4Br2).

·         Untuk pembuatan AgBr. 

·         Untuk pembuatan senyawa organik misalnya zat warna, obat-obatan dan pestisida 

 Senyawa Bromin

·         Etil bromida (C2H4Br2) suatu zat aditif yang dicampurkan kedalam bensin bertimbal (TEL) untuk mengikat tibal, sehingga tidak melekat pada silinder atau piston. Timbal tersebut akan membentuk PbBr2 yang mudah menguap dan keluar bersama-sama dengan gas buangan dan akan mencemarkan udara. 

·         AgBr merupakan bahan yang sensitif terhadap cahaya dan digunakan dalam film fotografi.

·         Natrium bromide (NaBr) sebagai obat penenang saraf. 

Iodin

·         Iodin Banyak digunakan untuk obat luka (larutan iodin dalam alkohol yang dikenal dengan iodium tingtur)

·         Sebagai bahan untuk membuat perak iodida (AgI) 

·         Untuk menguji adanya amilum dalam tepung tapioka. 

Senyawa Iodin 

·         KI digunakan sebagai obat anti jamur. 

·         Iodoform (CHI3) digunakan sebagai zat antiseptik 

·         AgI digunakan bersama-sama dengan AgBr dalam film fotografi 

·         NaI dan NaIO3 atau KIO3 dicampur dengan NaCl untuk mencegah penyakit gondok. Kekurangan iodium pada wanita hamil akan mempengaruhi tingkat kecerdasan pada bayi yang dikandungnya.

2.5. Bahaya Unsur Halogen

Diantaranya sebagai berikut:

1)        Flour

Ø  Fluorida memiliki racun yang bersifat kumulatif dan sangat beracun, jika dalam bentuk murni dia sangat berbahaya, dapat menyebabkan pembakaran kimia parah bila bersentuhan langsung dengan kulit.

Ø  Adanya komponen fluorin dalam air minum yang melebihi 2 ppm dapat menimbulkan lapisan kehitaman pada gigi.

Ø  Dalam bentuk fluorine, zat ini tidak langsung dihisap tanah tapi langsung masuk ke dalam daun-daun sehingga menyebabkan daun berwarna kuning kecoklatan. Jika daun tersebut dimakan oleh binatang maka bisa menyebabkan penyakit gigi rontok.

2)        Klor

Ø  Menurut para ahli, kalau klorin bersenyawa dengan zat organik, seperti air seni atau keringat, maka akan menghasilkan senyawa sejenis nitrogen triklorin yang dapat mengakibatkan iritasi hebat. Senyawa organik tersebut selanjutnya dapat bereaksi menjadi gas di kolam tertutup dan membawa dampak terhadap sel-sel tubuh yang melindungi paru-paru.

Ø  Klor dapat mengganggu pernafasan, merusak selaput lendir dan dalam wujud cahaya dapat membakar kulit dan bersifat sangat beracun.

Ø  CFC (Chloro Fluoro Carbon), yang terlepas ke udara dapat menimbulkan kerusakan pada lapisan ozon.

Ø  Kloramina, NH₄Cl zat ini sangat beracun terhadap kerang-kerang dan binatang air lainnya.

Ø  Kloroform CHCl₃, yang ditemukan dalam air terklorinasi, yang dianggap , mutagenik (dapat menimbulkan mutasi), tetraogenik (menimbulkan kerusakan pada kelahiran) atau karsiogenik (menimbulkan kangker).

3)        Brom

Ø  Dalam bentuk gas, brom bersifat toksik

Ø  Dalam bentuk cairan zat ini bersifat korosif terhadap jaringan sel manusia dan uapnya menyebabkan iritasi pada mata dan tenggorokan.

Ø  Ketika brom tumpah ke kulit, akan menimbulkan rasa yang amat pedih. Brom mengakibatkan bahaya kesehatan yang serius, dan peralatan keselamatan kerja harus diperhatikan selama menanganinya.

Ø  Timbal bromida yang terbentuk dalam mesin cenderung merusak mesin, serta sifatnya yang mudah menguap yang lolos bersama gas-gas buangan yang dapat mencemari atmosfer.

4)        Iodin

Ø  Kristal iodin dapat melukai kulit

Ø  Uapnya dapat melukai mata dan selaput lender

Ø  Pada saat ini dikenal suatu jenis penyakit yang disebabkan dari kekurangan yodium yaitu Gaky “ Gangguan Akibat Kekurangan Yodium” merupakan penyakit yang dapat menyebabkan retardasi mental. Penyakit ini bisa disebut defisiensi yodium atau kekurangan yodium. Saat ini diperkirakan 1,6 miliar penduduk dunia mempunyai risiko kekurangan yodium, dan 300 juta menderita gangguan mental akibat kekurangan yodium. Kira-kira 30.000 bayi lahir mati setiap tahun, dan lebih dari 120.000 bayi kretin, yakni retardasi mental, tubuh pendek, bisu tuli atau lumpuh.Di antara mereka yang lahir normal, dengan konsumsi diet rendah yodium akan menjadi anak yang kurang intelegensinya, bodoh, lesu dan apatis dalam kehidupannya.

Ø   Efek yang sangat dikenal orang akibat kekurangan yodium adalah gondok, yakni pembesaran kelenjar tiroid di daerah leher.

2.6. Pembuatan Unsur Halogen

A.    Pembuatan Dalam Industri

1)      Flour (F₂)

Flourin diperoleh melalui metode Moisson yaitu proses elektrolisis garam kalium hydrogen flourida (KHF₂) dilarutkan dalam HF cair, ditambahkan LiF 3% untuk menurunkan suhu sampai 100^oC. Elektrolisis dilaksanakan dalam wadah baja dengan katode baja dan anode karbon. Campuran tersebut tidak boleh mengandung air karena F₂ yang terbentuk akan menoksidasinya.

2 HF_(l)      ^elektrolisis          H_{2 (g)} + F_{2 (g)}

Katode (baja)        : 2H⁺ _(aq) + 2e^- →  H_2(g)

Anode (karbon)     : 2F^-_(aq)  → F_2(g)  + 2e^-

Klor (Cl₂)

      Proses Downs yaitu elektrolisis leburan NaCl (NaCl cair). Sebelum dicairkan,

NaCl dicampurkan dahulu dengan sedikit NaF agar titik lebur turun dari 800^oC menjadi 600^oC.

Katode : Na⁺ 2e^-  →  Na

Anode  : 2Cl^-  →  Cl₂ + 2e^-

Untuk mencegah kontak (reaksi) antara logam Na dan Cl₂ yang tebentuk, digunakan diafragma lapis dan besi tipis.

      Proses Gibbs (proses klor-alkali) yaitu elektrolisis larutan NaCl.

Anoda: karbon, katoda: baja berpori, dan dinding pemisah diafragma dari asbes. Disebut sel Nelson.

2 NaCl → 2 Na⁺ + 2 Cl-

Kat (baja berpori)        :  2H₂O_(l) + 2e^- → 2OH^-_(aq) + H_2(g)

Anoda (karbon):  2Cl^-_(aq) → Cl_2(g) + 2e^- + 2 NaCl + 2H₂O → 2 NaOH + H₂ +  Cl_2(g)

      Proses Deacon          

Oksidasi gas HCl yang mengandung udara dengan menggunakan katalis tembaga.

Reaksi  :4HCl _(aq) + O_2(g) → 2H₂O_(aq)+ 4Cl^-_(g)

Berlangsung pada suhu ± 430^oC dan tekanan 200 atm. Hasil reaksinya tercampur ± 44% N₂.

2)      Brom (Br₂)

      Dalam proses industri, bromine dibuat dengan cara mengalirkan gas klorin ke dalam larutan bromide.

Reaksi : Cl_2(g)  + 2Br^- _(aq) → Br_2(aq)   + 2Cl^-_(g)

Dalam ekstra KCl dan MgCl₂ dari carnalite terdapat MgBr₂ 0,2%

MgBr₂ + Cl₂  → MgCl₂ + Br₂

      Air laut diasamakan dengan H₂SO₄ encer dan direaksikan dengan klor, penambahan asam dilakukan agar tidak terjadi hidrolisis. Dengan penghembusan udara diperoleh volume yang cukup besar yang mengandung brom kemudian dicampur dengan SO₂ dan uap air.

SO₂ + Br₂ + H₂O → 2 HBr + H₂SO₄

Kemudian direaksikan dengan Cl₂

2 HBr + Cl₂  →2 HCl + Br₂

Penyulingan dengan KBr dapat menghilangkan klor dan dengan penambahan KOH dapat menghilangkan I₂.

Cl₂ + 2 KBr  →2 KCl + Br₂

I₂ + OH^-  →I^- + OI^- + H₂O

      Air laut mengandung ion bromida (Br^-) dengan kadar 8 x 10^-4.dalam 1 liter air laut dapat diperoleh 3 kilogram bromin (Br₂). Campuran udara dan gas Cl2 dialirkan melalui air laut. Cl2 akan mengoksidasi Br- menjadi Br. Udara mendesak Br₂ untuk keluar dari larutan.

2Br^-_(aq) + Cl_2(g) → Br_2(l) + 2 Cl^- _(aq)

Br₂ dalam air dapat mengalami hidrolisis sesuai reaksi.

Br_2(aq)  + H₂O_(aq)   → 2 H⁺_(aq)  + Br-_(g)  + BrO-_(aq)

Untuk mencegah hidrolisis, kesetimbangan akan digeser ke kiri dengan penambahan H⁺

      Dibuat dari air laut atau air yang mengandung garam-garan bromida. Pada pH 3,5. Br₂ yang terbentuk diserap oleh larutan Na₂CO₃ sehingga dihasilkan campuran NaBr dan NaBrO₃. jika diasamkan dan didestilasi akan didapat Br₂ yang larut dalam air

5        HBr_(aq)+HBrO_3(aq) → 3Br_2(g)+3H₂O_(l)

3)      Yod (I₂)

Garam chili mengandung NaIO3 0,2 %

Setelah mengkristalkan NaNO₃, filtrat yang mengandung IO^-₃ di tambah NaHSO₃ lalu di asamkan.

2NaIO_3(s) + 5NaHSO_3(aq)  → 3NaHSO_4(aq) + 2Na₂SO_4(s) + H₂O_(aq) + I_2(g)

atau

2IO₃^- + 5HSO₃^- → 5SO₄^2- + 3H⁺ + H₂O +I₂

Endapan I₂ yang terbentuk disaring dan dimurnikan dengan cara sublimasi.

Dari lumut laut dengan cara dikeringkan dan dibakar, selanjutnya diekstraksi dengan air. Larutan yang mengandung iodida ini akan menghasilkan yod, bila ditambah asam sulfat dan mangan dioksida serta didestilasi.

B.     Pembuatan Dalam Skala Laboratorium

Di laboratorium, zat-zat kimia dibuat dalam jumlah seperlunya yang biasanya digunakan untuk eksperimen/praktikum dengan cara yang cepat dan alat yang sederhana. Klorin, bromin, dan iodine dapat dihasilkan dari oksidasi terhadap senyawa halida dengan oksidator MnO₂ atau KMnO₂ dalam lingkungan asam. Senyawa halide dicampurkan dengan MnO₂ atau KMnO₂ ditambahkan H₂SO₄pekat, kemudian dipanaskan. Reaksi yang berlangsung secara umum :

2X^- + MnO₂ + 4H⁺ → X₂ + Mn²⁺ + 2H₂O

10X^- + 2MnO₄^- + 16H⁺  → 5X₂ + 2Mn²⁺ + 8H₂O

1.    Flour

Senyawa HF dapat dibuat juga di laboratorium dengan mereaksikan garam halide (NaF) dengan asam sulfat pekat dan dipanaskan sesuai dengan persamaan reaksiberikut :

2NaF + H₂SO₄  →Na₂SO₄ + 2HF

2.      Klorin

Senyawa klorin juga dapat dibuat dalam skala laboratorium dengan cara :

      Proses Weldon

Dengan memanaskan campuran MnO₂, H₂SO₄, dan NaCl

MnO_2(s)  + 2H₂SO_4(aq)  + 2 NaCl_(s)   → Na₂SO_4(aq)  + MnSO_4(aq)  + 2H₂O_(aq) + Cl_2(g)

Mereaksikan CaOCl₂ dan H₂SO₄

CaOCl_2(aq)  + H₂SO_4(aq)   → CaSO_4(aq)  + H₂O_(aq)  + Cl_2(g)

Mereaksikan  KMnO₄ dan HCl

KMnO_4(s)  + HCl_(aq)   → 2KCl_(aq)  + MnCl_2(aq)  + 8H₂O_(aq)  + 5Cl_2(g)

  Proses untuk medapatkan unsur klorin adalah melalui elektrolisis larutan natrium klorida pekat(br in e) akan menghasilkan Cl₂ pada anode dan  H₂ serta OH pada katode.

Anoda       :  2 Cl^- →  Cl^- + 2 e^-

Katoda      :  2 H₂O + 2 e^- →  H₂  + OH^- +

2 Cl^- + 2 H₂O →  Cl₂ + H₂ + 2 OH^-

  Senyawa HCl dapat dibuat juga di laboratorium dengan mereaksikan garam halide (CaCl₂) dengan asam sulfat pekat dan dipanaskan sesuai dengan persamaan reaksi berikut

CaCl_2(s)  + H₂SO_4(aq)   → CaSO_4(aq)  +2HCl_(aq)

3.      Brom

Dalam skala laboratorium, bromin dibuat dengan cara :

  Proses untuk mendapatkan bromin adalah dengan mereaksikan garam bromin dengan zat pengoksidasi, biasanya menggunakan zat pengoksidasi gas Cl2 agar tidak mengoksidasi ion klorida. Reaksinya adalah sebagai berikut:

2Br_(s)  + Cl_2(g)  → Br_2(s)  + 2Cl_(g)

Mencampurkan CaOCl₂, H₂SO₄, dengan bromida.

CaOCl_2(s)  + H₂SO_4(aq)   → CaSO_4(aq)  + H₂O_(aq)  + Cl_2(g)

Cl_2(g)  + 2Br^-_(s)   → Br_2(s)  + 2Cl^-_(g)

Mencampurkan KMnO₄ dan HBr pekat.

2KMnO_4(s)   + 16HBr_(l)   → 2KBr_(aq)   + 2MnBr_2(aq)   + 8H₂O_(aq)   + 5Br_2(g)

Mencampurkan bromide, H₂SO₄, dan MnO­₂.

2NaBr_(s)   + H₂SO4_(aq)   +  MnO_2 (s)   → Na₂SO_3(aq)   + Br_2(g)  + H₂O_(aq)

4.     katalis

      Senyawa HBr biasanya dibuat dengan pereaksi H₃PO₄.

3NaBr_(s)   + H₃PO_4(aq)    → Na₃PO_4(aq)   + 3HBr_(aq)

      Senyawa HBr tidak dapat dibuat dengan mereaksikan garam dan asam sulfat karena Br^-  akan dioksidasi oleh H₂SO₄.

2NaBr_(s)   + H₂SO4_(aq)    → Na₂SO_3(aq)   + Br_2(g)   + H₂O_(aq)

4.      Iodin

Unsur iodin dapat dibuat dengan cara sebagai berikut :

         Iodin diperoleh dari elektrolisis garam pekat ( brine ) seperti pada proses untuk mendapatkan klorin. Adapun untuk mendapatkan iodin dari natrium iodat adalah dengan penambahan zat pereduksi natrium bisulfit, NaHSO₃, dengan reaksi sebagai berikut :

2NaIO_3(s)   + 5NaH₂SO_3(aq)    → 3NaHSO_4(aq)   + 2Na₂SO_4(aq)   + H₂O _(aq)  + I_2(g)

         Dalam skala laboratorium pembuatan iodin analog dengan pembuatan bromin, hanya saja bromida diganti dengan iodida.

Senyawa HI tidak dapat dibuat  dengan mereaksikan garam dan asam sulfat karena  I^- akan dioksidasi oleh H₂SO₄.

MgI_2(s)    + H₂SO_4(aq)     → MgSO_3(aq)    + I­_2(g)    + H₂O_(aq)

Senyawa  HI biasanya dibuat dengan pereaksi H·₃PO₄

3MgI_2(s)    + 2H₃PO_4(aq)     → Mg₃(PO₄)_2(aq)    + 6HI_(aq)